利物浦将坐镇安菲尔德迎战马德里竞技。两队上赛季也曾在欧冠联赛阶段首轮相遇，当时利物浦在安菲尔德凭借范戴克的头槌绝杀马竞，随后西蒙尼因言行失控染红离场。因此本场西蒙尼带队重返安菲尔德，报仇意味不言而喻。此外，西蒙尼执教的马竞还曾在20/21赛季和21/22赛季两度与利物浦相遇，20/21赛季马竞在十六强赛淘汰利物浦，21/22赛季遭利物浦小组赛双杀。
利物浦上赛季止步欧冠四分之一决赛，被最终夺冠的巴黎圣日耳曼淘汰。本赛季球队经历了教练更替，伊劳拉将在安菲尔德迎来个人首次欧冠执教经历。球队英超开局并不理想，连续2-2战平纽卡斯尔联和诺丁汉森林，但上轮2-0击败伊普斯维奇后终于止住连续平局势头。英超标王伊萨克新赛季状态回暖，近2场比赛打入3球，加克波则在3场比赛贡献1球3助攻，进攻端表现持续火热。
欧洲赛场上，利物浦在最近21场小组赛/联赛阶段中赢了18场，只输了3场；近18场主场比赛中，利物浦赢下了17场，只输了1场。此外，第18次征战欧冠的利物浦，此前15个欧冠赛季中仅有2次在赛季首场欧冠比赛中输球。本次比赛，基耶萨和远藤航未进入欧冠名单，埃基蒂克、布拉德利和乔瓦尼·莱奥尼伤缺，乔·戈麦斯出战成疑。
马德里竞技上赛季闯入欧冠半决赛，但最终惜败于阿森纳。本赛季将是马竞连续第14次参加欧冠，也是队史第17次征战欧冠。球队过去16个欧冠赛季，只有3次在首战落败，其中一场就是上赛季不敌利物浦。新赛季，马竞的状态出现明显波动，此前西甲前三轮取得7分，但上轮客场0-3负于毕尔巴鄂竞技，并且在最近3场比赛中已经丢掉6个下半场进球。此外，马竞在欧冠面对英格兰球队表现不佳，最近14场对决仅赢下2场。不过，他们在最近24场欧冠小组赛/联赛阶段的比赛中只有两场未能进球。
那不勒斯将坐镇迭戈·阿曼多·马拉多纳球场迎战阿森纳。两队此前曾有过4次欧洲赛事交锋，阿森纳取得3胜1负，不过最近一次已经要追溯到18/19赛季的欧联杯，当时阿森纳在八强赛中双杀那不勒斯晋级。不过，阿森纳在欧冠客场面对意大利球队的整体战绩并不理想，最近6次作客意大利仅取得1胜1平4负，其中5场未能进球，而其中唯一一场胜场便是今年1月客场3-1击败国际米兰。
那不勒斯上赛季欧冠表现不佳，欧冠联赛阶段8场比赛仅取得8分，直接遭淘汰。期间他们两度遭遇英格兰球队，分别以0-2和2-3输给曼城和切尔西。本赛季那不勒斯由阿莱格里执教，球队意甲首轮客场2-0击败热那亚，但回到主场后以1-2负于科莫，上轮又在梅阿查遭遇国米逆转。那不勒斯近期欧洲赛场表现同样有限，最近10场欧冠比赛只有2场获胜。此外，本场比赛麦克托米奈、布翁焦尔诺、马里亚努奇和安古伊萨都因伤缺阵，内雷斯同样存在伤情疑问。
阿森纳上赛季欧冠一路进入决赛，仅在点球大战不敌巴黎无缘冠军。期间枪手在15场比赛的正常时间内保持不败，是整个25/26赛季欧冠唯一没有在常规时间输球的球队。同时完成9场零封，仅丢7球，两项数据均为赛事最佳；场均预期失球仅为0.9，同样是所有球队最低。还值得一提的是，枪手过去9个赛季欧冠首战保持不败。
新赛季阿森纳延续了良好状态，社区盾3-0击败曼城后，又连续战胜考文垂、阿斯顿维拉和切尔西。上轮面对切尔西，球队先丢球后完成逆转，哈弗茨和厄德高分别进球，最终2-1取胜。阿森纳此前已经连续14场各项赛事取得进球，同时最近4场比赛打入9球，仅丢1球。本场比赛，核心中卫萨利巴继续缺阵，不过边后卫廷贝尔已经随队前往意大利，有望回归。
